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Wertheim, Jorge Federico. "Contribución al estudio de la alunita argentina" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Resumen:
Parte Teórica.- No habiéndose hasta el momento encontrado yacimientos de bauxita en el país, se justifica que todo otro mineral rico en Al203 se estudie con vistas a su posible explotación. La alunita pura, es un sulfato dibásico de aluminio y potasio, en que son frecuentes los reemplazamientos isomorfos, presentándose generalmente con impurezas como sílice, óxido férrico, dióxido de titanio etc. Las propiedades químicas comunes a todas las alunitas son su insolubilidad en los ácidos a temperaturas ordinarias, la pérdida de sus 6 moléculas de agua si se calienta a temperaturas entre 500 y 600 grados C. y subsiguiente solubilización, y la pérdida del trióxido de azufre por descomposición del sulfato de aluminio formado si se calienta hasta 950 grados C.- Su origen se supone volcánico o a partir de soluciones frias de sulfatos. En cuanto a los yacimientos de alunita se encuentran distribuidos en todo el mundo y en nuestro país están localizados en Camarones, Gob. Militar de Comodoro Rivadavia. Los usos que se pueden dar al mineral dependen de varios factores. los principales productos obtenidos son: Alumbre potásico, sulfato de aluminio, sulfato de potasio y materiales refiractarios.- Los metodos de explotación lógicamente han cambiado con el tiempo y de rudimentarios en La Tolfa y Lieja han pasado a ser más perfectos en E.E.U.U. y en la U.R.S.S. Pueden ser - previa calcinación - basicos o ácidos. La importancia de encontrar un proceso económicamente realizable está dada sencillamente por el hecho de carecer la Rep. Argentina hasta el momento de yacimientos de bauxita. Las consecuencias de esta falta afloraron especialmente durante la segunda guerra mundial. Por otra parte debido a su economía preferentemente agropecuaria, puede absorber bien los fertilizantes potásicos obtenidos. Parte práctica. De acuerdo a las directivas recibidas del Dr. E.Cataleno, como primer paso se efectuó el análisis químico racional de la alunita. Se encontraron dos fracciones distintas de alunita, según su mayor o menor impurificación con sílice. En los ensayos subsiguientes se trabajó con el material más impurificado con sílice. Aparte se realizó también un análisis espectrofotométrico de orientación. Luego se procedió a la molienda y al tamizado del mineral molido, previa depuración del Fe metálico introducido durante la Operación de molienda del material. Se separaron once fracciones de diferente granulometría, que se sometieron a tres series de calcinaciones. La última de 132 calcinaciones fué en definitiva la que se tomó en cuenta. Las temperaturas de trabajo fueron 500, 550 y 600°C y los tiempos variaron desde l hasta 6 horas. Se tomaron las precauciones de rigor durante y después del calentamiento para evitar pérdidas y aumentos en el peso, debidas a la decrepitación e higroscopicidad del material calcinado respectivamente. Acto seguido se procedió a la solubilización del mismo. Para ello se usó como solución de ataque ClH (aq.) de normalidad 2,205 que agregada al mineral en un Erlenmeyer, se calentaba durante un tiempo de 20 minutos en un mecanismo de agitación tipo Burrell. En el líquido filtrado se efectuaba después le determinación del R203 mientras que sobre el residuo se determinaba la pérdida por calcinación doble a 600 y 1000 °C. ( Diferencia ) Esto último sirve de control para conocer el grado de solubilización alcanzado en una calcinación. Cuanto mayor es aquella, menor debe ser la diferencia entre las calcinaciones a 600 y 1000 °C. Los mejores resultados se obtienen para las fracciones de 100 - 120 y 170 - 200 mallas Tyler, calcinadas a 600 °C. durante 1 hora. El análisis diferencial térmico se aplicó al mineral de Camarones constatándose que su comportamiento revela la existencia de alunita reflejada por la forma de la curva en el gráfico correspondiente , lo mismo que el análisis termogravimétrico. Estas dos partes del trabajo se efectuaron bajo la supervisión del Dr. A. Menucci de " LEMIT" de La Plata. Como tercer método de comprobación y para seguir cualitativamente las fases del proceso de calcinación de la alunita de Camarones, se utilizó el Kristalloflex 3 de Siemens Halske, que mediante los diagramas de rayos X reveló la existencia de alumbre deshidratado, sulfato de aluminio y de potasio en el material calcinado. Referente a la comparaciónde los distintos tipos de hornos industriales factibles de ser utilizados para la calcinación de la alunita, puede decirse que de los dos tipos ortodoxos prepuestos, el rotatorio y el a platos tipo Lürgi o Humboldt, el último es el que presenta las mayores ventajas para este proceso pues utiliza mejor la energia calorífica suministrada; la cantidad de alunita calcinada por unidad de superficie del horno también es mayor; la inversión por ton./año, de mineral calcinado es menor y ante todo permite mantener mejor la temperatura entre los límites prefijados Sin embargo antes de decidirse definitivamente por cualquiera de los dos, convendría efectuar ensayos en escala planta piloto con un horno tipo Winkler de lecho fluidificado por las múltiples ventajas que en principio ofrece.

Rotsztein de Cymeryng, Fanny. "Composición de mezclas de glicéridos ricas en monoglicéridos - Influencia de las condiciones operatorias de obtención - Ensayos de acetilación" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Resumen:
Se presente una revisión acerca de los distintos procedimientos para la obtención de productos ricos en monoglicéridos de ácidos grasos. Se hace una discusión de las técnicas mencionadas en ls literatura que operan por glicerolisis de triglicéridos en presencia de distintos catalizadores y en sistemas homogéneos y heterogéneos. Se presente una información resumida acerca de la utilización de productos ricos en monoglicéridos y sobre la producción, propiedades y usos de las llamadas grasas acetiladas ("acetin fate"). Como contribución experimental se aborda la producción, en escala de laboratorio, de productos ricos en monoglicéridos de ácidos grasos saturados puros y de mezclas de monoglicéridos de ácidos monoetilénicos. Con este fin y tomando como base la técnica descriptiva por Mattil y Sims, se realizan los siguientes ensayos: OBTENCION DE ESTERES METILICOS PUROS DE LOS ACIDOS CAPRILICO, LAURICO, PALMITICO Y ARAQUIDICO. Se obtienen los esteres metílicos puros de los ácidos caprílico, láurico, palmítico y araquídico. Operando con ácidos técnicos, se esterifican con metanol y ácido sulfúrico como catalizador; los ésteres metílicos obtenidos se fraccionan por destilación en columna, en vacío variable según los casos. Se obtienen fracciones de destilación de por sí puras o que se redestilsn. Los productos finales se controlan en su pureza por determinación de algunas de sus constantes químicas y por cromatografía gas-líquido. GLICEROLISIS DE LOS ESTERES METILICOS. Se realizan las glicerolisis de los ésteres metílicos puros operando a 96-98 °C, en sistema homogéneo (piridina) y en presencia de metóxido de sodio como catalizador. Los productos brutos de glicerolisis se aislan por extracción con éter etílico luego de salificar con ácido clorhídrico el catalizador y la piridina. Tales productos se analizan, determinando principalmente sus valores de acidez libre y sus contenidos en l-monoglicéridos (Bohle y Mehlenbacher). Se ha podido establecer que, con esta técnica de preparación, los productos brutos de glicerolisis contienen entre 52,5 y 63,0 % de l-monoglicéridos y una acidez libre que varía entre 3,6 y 10,2 % (expresada en los ácidos respectivos). Los valores de acidez libre son función de la cantidad de catalizador presente. FRACCIONAMIENTO CON HEXANO TECNICO. Con el objeto de obtener productos de alta concentración en monoglicéridos y luego de considerar los antecedentes bibliográficos existentes, se resuelve proceder por cristalización fraccionada con hexano técnico de los productos brutos de las glicerolisis. Estos se disuelven por reflujo o a la temperatura ambiente (según los casos) en suficiente cantidad de hexano para obtener soluciones saturadas en esas condiciones, estacionando luego por 24 a 48 horas a las temperaturas de 20 o de 7°C, según el peso molecular del ácido considerado. Los insolubles obtenidos se analizan, habiéndose podido establecer que representan entre el 42,3 y el 67,4 % de los productos brutos de glicerolisis. Los contenidos en l-monoglicéridos de estos insolubles oscilan entre 83,3 y 94,6 %. Los l-monoglicéridos contenidos en los insolubles representan el 63 al 99% de los l-monoglicéridos de partida (en tres de los cuatro casos considerados estos valores fueron: 92,0; 95,8 y 99,3%). Los valores de acidez libre son nulos o despreciables. Los índices de acetilo y de saponificación coinciden con los valores teóricos correspondientes a los monoglicéridos puros, de lo que se deduce la presencia de 2-monoglicéridos. La temperatura de fusión de cada uno de estos monoglicéridos, solidificados previa fusión u obtenidos por recristalización de solventes, parece confirmar lo señalado en la bibliografía en el sentido de que las velocidades de transformación de las formas más inestables hacia las más estables, decrecen sensiblemente al aumentar el peso molecular del ácido. Por aplicación de la técnica de isomerización con ácido perclórico (Brokaw, Perry y Lyman) seguida de determinación de l-monoglicéridos, se confirma la existencia de 2-monoglicéridos en aproximadamente un 10% de los monoglicéridos totales, en las condiciones de equilibrio. GLICEROLISIS DE ESTERES METILICOS DE ACIDOS EN C20 _ 22 DE ACEITE DE NABO. Partiendo de los ácidos totales de un aceite de semilla de nabo fraccionados según Twitchell (Jabones de plomo en etanol), se aislan los ácidos "sólidos", que se transforman en sus ésteres metílicos y fraccionan por destilación en vacío. Se reúnen fracciones principalmente formadas por eicosenoato y docosenoato de metilo, que se someten a glicerolisis según el procedimiento anterior. Los productos brutos de glicerolisis se analizan y fraccionan por hexano. Los resultados obtenidos con ácidos monoetilénicos son similares a los observados con ácidos saturados puros. FRACCIONAMIENTO POR HEXANO DE UN MONOESTEARATO DE GLICERILO TECNICO DEL COMERCIO. Operando con un monoglicérido técnico del comercio obtenido por glicerolisis de un aceite vegetal parcialmente hidrogenado, se ensaya su enriquecimiento en monoglicéridos por cristalización en hexano. Luego de dos recristalizaciones se obtiene un producto con 80% de l-monoglicéridos (monoglicéridos % en el producto inicial: 36,5), con un valor de recuperación del 40% respecto de los monoglicéridos iniciales. El bajo rendimiento observado se atribuye a la complejidad del producto de partida, ya que su alto índice de iodo (73,8) indicaba que era muy rico en ácidos no saturados, sin duda monoetilénicos y constituidos por un gran número de isómeros de posición y por los respectivos isómeros geométricos cis-trans. ENSAYOS DE FORMACION DE ADUCTOS CON UREA A PARTIR DE MONOGLICERIDOS ACETILADOS. Operando con monoglicéridos puros acetilados de ácidos saturados en C8 a C2o se establece que tales productos no producen compuestos de inclusión con urea. Del mismo modo se comportan los monoglicéridos acetilados de ácidos monoetilénicos en C20 y C22.

Moglia de De Micheli, Stella María. "Solubilidad de electrolitos en hielo" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Resumen:
El presente trabajo de tesis estudia la solubilidad en el hielo de distintos electrolitos y la influencia que tiene sobre la misma una serie de condiciones impuestas durante el crecimiento del sólido. El estudio se inició con una serie de 14 electrolitos y se particularizó luego sobre cuatro familias ácido-base-sal. Para aclarar la influencia de los factores que modifican los valores de la segregación, se eligieron a1gunos electrolitos de interés como el ClNa y el NH4OH. Con respecto a este último electrolito se trató de verificar si el crecimiento de las muestras se realiza o no en condiciones de equilibrio. INFLUENCIA DE LA VELOCIDAD DE CRECIMIENTO, DE LA AGITACION Y DEL NUMERO DE CRISTALES DE LA MUESTRA DE HIELO. Determinando los valores del coeficiente de segregación para una solución 5,3.10ˉ4N de ClNa se concluyeron dos hechos importantes. a) Siempre que los crecimientos de muestras de hielo se efectúen con agitación rasante que evite la formación de una capa concentrada inmediata al hielo en crecimiento, se puede trabajar dentro de un ámbito de velocidades de crecimiento entre 2 a 20.10ˉ4 cm/seg sin que esta variación influya en los coeficientes de segregación. b) La circunstancia de que las muestras no sean rigurosamente monocristalinas no influye en la entrada del electrolito en el hielo. Muestras formadas por algunas decenas de cristales no muestran una segregación sensiblemente diferente a otras muestras casi monocristalinas. ENTRADA SELECTIVA DE IONES DURANTE EL CRECIMIENTO DEL HIELO. El estudio del coeficiente de segregación del ClNa, ha permitido analizar si existía una entrada selectiva del Cl- o Ha+en el hielo según parecían evidenciar resultados de trabajos aparecidos sobre el tema. Para ello se analizó por separado el Clˉ y el Na+ en el líquido obtenido por fusión de muestras de hielo crecido en distintas condiciones, comprobándose que no existían diferencias entre ambas concentraciones, dentro de los errores experimentales. DETERMINACION DE LOS COEFICIENTES DE SBGREGACION PARA FAMILIAS ACIDO-BASE-SAL. Se trazaron las curvas del coeficiente de segregación en función de la concentración inicial para soluciones de ClH, IH, NH4OH, ClNa, ClNH4, INa, NaOH,INH4. Además se midió el valor de S para varios electrolitos de interés. El análisis de estos valores de S, permite deducir algunas conclusiones generales. Los ácidos y las bases tienen coeficientes de segregación sensiblemente mayores que las sales correspondientes, por lo menos dentro de un rango bastante amplio de concentración inicial. Además, en ambos casos existe un valor de la concentración de partida, superado el cual, la entrada en el hielo se hace más pronunciada, alcanzando los valores correspondientes a las sales. La correlación de los valorar del coeficiente de segregación con parámetros iónicos y atómicos permitió interpretar en algunos casos la mayor o menor facilidad con que entran los distintos iones en la red del hielo. INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES INICIALES DE CRECIMIENTO SOBRE EL COEFICIENTE DE SEGREGACION. Se demostró que para un dado electrolito, el coeficiente de segregación depende de la base sobre 1a cual se inicia el crecimiento. Se determinó el valor de S para soluciones de NH4OH de distintas concentraciones en función de la concentración de la rodaja inicial de hielo sobre la que crece la muestra en estudio. Se comprobó que para bases diluídas (hielo de H2O o NH4OH hasta aproximadamente 5.lOˉ5N), el hielo que crece tiene una composición prácticamente uniforme a lo largo de la muestra. A medida que aumenta la concentración de la base, se encuentra una variación marcada en la concentración de la muestra de hielo a lo largo de la misma, concentración que parece tender a la correspondiente a bases diluídas. EQUILIBRIO EN EL CRECIMIENTO DEL HIELO. Se determinó el punto de fusión de varias muestras de hielo dotado con NH4OH y crecidas sobre bases de hielo puro, llegándose a la conclusión que estos hielos han debido formarse en condiciones de equilibrio. Esta afirmación parece estar apoyada por otras observaciones antes señaladas y permite construir una curva del sólido en el diagrama NH4OH-H20. DISCUSION DE RESULTADOS. Como conclusión de las distintas comprobaciones experimentales, se puede llegar a afirmar que: a) Son varios los electrolitos que parecen entran apreciablemente en la red cristalina del hielo, además del FNH4 que fué uno de los primeros estudiados. b)La entrada de electrolitos se ve influenciada por la concentración de la base de partida; sin embargo, el comportamiento general de cada uno de ellos, en particular la forma de dependencia de la segregación con la solución inicial, no parece variar mucho con la concentración de dicha base. c)Este hecho permite comparar los gráficos de las distintas familias con la correspondiente a la del FNH4, cosa que pone en evidencia una serie de características comunes. Aunque el estado en el estudio sobre este tema no permite aún llegar a conclusiones generales, se trata de dar una explicación cualitativa de algunos de los rasgos más característicos de los resultados experimentales. Las hipótesis de partida suponen que el FNH4 estaría en el hielo como moléculas de FH y NH3, asociadas en pares.

Manfredini, Teodoro Antonio A.. "Estudio por cromatografía gaseosa de los aceites esenciales de las diversas especies y variedades de mentas nativas y cultivadas en la República Argentina" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Resumen:
En el presente trabajo se estudió por la técnica de Cromatografía en Fase Gaseosa la composición de los aceites esenciales de varias especies y variedades del género Mentha nativas y cultivadas en la República Argentina. Se obtuvo un resultado que revela la composicián típica de la Menta Piperita (de Mendoza y San Luis), Menta Arvensis (Mendoza y Misiones), Menta Viridis (Mendoza), Menta Pulegium y Peperina. La misma técnica se empleó para el reconocimiento de mezclas y adulteraciones de dichas mentas eligiendo la proporción de 80% de M.Piperita (o Arvensis) y 20% de las restantes especies, de menor valor comercial. De esta forna fue posible conocer la adulteración sobre la esencia pura y tener una idea exacta del tipo de aceite usado en 1a adulteración. Se aplicó también la Cromatografía en Fase Gaseosa al estudio del aceite esencial de Menta Arvensis desmentolizado industrialmente pudiendose determinar la variación en el contenido de mentol. Otra operación común en este tipo de esencias, la Rectificación, se pone en evidencia al comparar los cromatogramas respectivos del aceite bruto y del rectificado. Se confirmó además la utilidad de la investigación por espectrofotometría en el ultravioleta en lo referente a su aplicación para determinar con claridad las mezclas de mantas debido a la absorción característica de algunos componentes particulares de cada especie o variedad (Carvona, Pulegona, etc.) Los cromatogramas se registraron con un aparato Perkin Elmer modelo 154 C para el cual se seleccionaron condiciones de trabajo adecuadas al tipo de problema a resolver. Se ensayaron especialmente dos columnas: "R" de polipropilen glicol UCON 550 y "SÁIB", diacetato exaisobutirato de sacarosa, ambasde 2 mts. para las cuales se eligieron: temperatura de trabajo, sensibilidad, flujo de gas, etc. Con dichos materiales se obtuvieron gráficos demostrativos, especialmente con la columna SAIB. Las experiencias se realizaron sobre muestras representativas de nuestra produccidn nacional obtenidas la mayoria de ellas directamente por el autor en las zonas de cultivo y destilación y proporcionadas las restantes por productores de distintas zonas del paíse El orden que se ha seguido para realizar las experiencias es el siguiente: a) determinación de las características fisicas y químicas de las muestras por el análisis corriente. b) Ajuste del Cromatógrafo, ensayo y selección de rellenos y soportes y condiciones de temperatura, flujo, etc. c) Cromatografía en Fase Gaseosa de las muestras obtenidas utilizando para cada muestra las dos columnas: l) Menta Piperita de Mendoza (Rectificada y Sin Rect.) 2) " " " San Luis 3) " Arvensis de Mendoza 4) " " " Misiones 5) " Viridis de Mendoza 6) " Pulegium 7) Peperina (Byetrepogon mollis) d) Aplicacion de la espectrofometría en el ultavioleta para la investigación de mezclas de dichas esencias, especialmente M.Piperita y M.Arvensis con las restantes. e) Cromatografía en Fase Gaseosa aplicada a la resolución de mezclas de aceites esenciales de menta. Se ensayaron las siguientes mezclas: l) Menta Piperita con M.Viridis 2) " " " L.Pulegium 3) " " " Peperina 4) " Arwensis " Peperina f) Estudio del aceite esencial de Menta Arvensis desmentolizado industrialmente. Como resultado de todos estos ensayos se observa la utilidad notable de la técnica de Cromatografía en Fase Gaseosa y de la Espectrofotometría en el Ultravioleta como técnicas modernas para estudiar la composición de los Aceites Esenciales y sus mezclas o adulteraciones. Los resultados que se obtuvieron en forma de cromatogramas para las esencias puras pueden ser usados como verdaderas "tarjetas de identificación" de dichas esencias, que a su vez representan casi totalmente la produccion nacional de menta.

Hepburn, Martha Susana. "Métodos de determinación de grupos acetilos en maderas y el contenido de los mismos en especies forestales indígenas" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Resumen:
Dada la ausencia en la bibliografía químico-forestal de valores de acetilos en maderas indígenas y exóticas ya aclimatadas a nuestro país, se ha considerado de interés general su determinación para complementar los estudios realizados hasta el presente de manera de alcanzar en forma paulatina un conocimiento integral del leño. Dicho dosaje además, se relaciona directamente con una aplicación de la madera muy importante desde el punto de vista industrial ya que el tenor de acetilos puede dar una información más precisa sobre las condiciones de cada especie de madera. En efecto, aquella que posee mayor cantidad de los mismos gasta más NaOH al ser convertida en pulpa para papel, con el consiguiente aumento del precio del tratamiento. Estos grupos han sido estudiados recientemente por varios investigadores y todos coinciden en que se encuentran asociados a la fracción xilano de la holocelulosa, específicamente, unidos al carbono 3 o a veces al carbono 2 de la xilosa en forma de o-acetilo, siendo la razón entre xilosa y acetilos de 3,3 a 4,1. En el presente trabajo se compara el % de acetilo obtenido por dos métodos, uno usado por la escuela francesa y otro por la americana, agregándose una tercera determinación efectuada con el primero pero modificado. La técnica francesa, perteneciente a Freudenberg y Harder, consiste en efectuar una hidrólisis del aserrín con ác. p-toluensulfónico en presencia de etanol. Los grupos acetilos forman acetato de etilo el que se destila y recibe en NaOH en exceso. Luego de una saponificación se titula el remanente de álcali con ác. sulfúrico valorado. La modificación efectuada sobre este método consiste en usar solución etanólica de ác. sulfúrico, 5% para efectuar la hidrólisis en reemplazo del ác. paratoluensnlfónico. El procedimiento americano, de Whistler y Jeanes difiere del de la escuela francesa en que la hodrólisis se efectúa en medio alcalino usando metóxido de sodio como catalizador y metanol, pero fundamentalmente se debe mantener las condiciones anhidras que recomiendan sus autores, durante todo el proceso ya que de otro modo, no da valores reproducibles. Observando los resultados se llegó a las siguientes conclusiones: La modificación del método que sigue la escuela francesa da valores muchos más bajos que los otros dos por lo que no se aconseja su empleo. Las condiciones de trabajo resultan más accesibles con el método ácido, por no ser indispensables las condiciones anhidras del método alcalino. De las 46 muestras analizadas pertenecientes a ejemplares desarrollados en nuestro país y de las cuales 39 corresponden a especies indígenas y 7 a exóticas cultivadas en nuestro medio, al contenido de acetilo varía dentro de los siguientes límites: Coníferas : 0,39 % (muestra N°38 : ciprés N°4) 1,73 % (muestra N°27 : maniú hembra N°8) Latifoliadas: 1,59 % (muestra N°34 : palo borracho) 4,02 % (muestra N°41 : cebil moro) Los resultados hallados para las coníferas indígenas son similares a los guarismos que figuran en la bibliografía para coníferas de otras regiones de la tierra. En cambio, los correspondientes a las especies latifoliadas indígenas y cultivadas en nuestro suelo dieron % inferiores a aquellas de esa clase de otras zonas. De acuerdo con la cantidad de acetilos, las coníferas consumen menos NaOH que las latifoliadas, durante el tratamiento de la madera para hacer pulpa para papel. Es esta una razón más para hacer de esta madera la materia prima ideal para ese fin. En cuanto a las otras especies, de hojas caducas, sólo son aptas para dicha industria las que tienen bajo tenor de acetilos, del orden de las coníferas.

Diego, Antonio. "Sobre álgebras de Hilbert" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Resumen:
Hilbert (1923) ha sido el primero en observar que un cierto conjunto de fórmulas del cálculo preposicional clásico, en las que sólo figura el conectivo de implicación, tomadas como axiomas, permitiría desarrollar un fragmento interesante del cálculo proposicional. Ese fragmento es conocido con el nombre de cálculo proposicional implicativo positivo y su estudio se inicia en el primer volumen de los "Grundlagen der Mathematik" de Hilbert y Bernays (1934). Este sistema de la lógica puede ser estudiado con métodos específicamente algebraicos, desde que diSponemos de su contraparte algébrica: la noción de modelo implicativo dada por Henkin (1950). Siguiendo a A.Monteiro llamamos aquí álgebras de Hilbert a las álgebras duales de los modelos implicativos. El objeto de este trabajo es dar solución a un problema relativo a las álgebras de Hilbert libres, planteado por Skolem (1952), el cual consiste en saber si las álgebras de Hilbert libres con número finito de generadores libres son finitas. A esta cuestión damos una respuesta afirmativa e indicamos además, un procedimiento recursivo para la construcción de todas las álgebras libres con número finito de generadores libres, aplicándolo a los únicos casos donde es posible, sin ayuda de máquinas, dar la construcción explícita: el álgebra trivial de un generador libre, la de dos generadores libres -ya calculada por Skolem-y la de tres generadores libres. La idea clave de este procedimiento de construcción se debe a A. Monteiro, quien lo ha aplicado a la determinación de las álgebras de Heyting lineales libres con número finito de generadores libres (1960). En la parte III exponemos el resultado mencionado y damos matrices características para los cálculos implicativos positivos con número finito de variables proposicionales. En la parte I exponemos, sin pretensión de originalidad, algunas nociones y resultados que se necesitan para la comprensión del resto. Indicamos, dando respuesta a un problema que nos planteara A. Monteiro, una definición ecuacional de las álgebras de Hilbert. Una presentación de la teoría de las álgebras de Hilbert a partir de una definición por identidades tiene interés en algunos aspectos, en particular por el hecho de ser inmediatamente aplicables teoremas del álgebra universal válidos para las álgebras ecuacionalmente definibles, por ejemplo el que prueba la existencia de álgebras libres. En la parte I, indicamos como ejemplo de álgebras de Hilbert a los conjuntos ordenados con último elemento, no sabemos si ésto ha sido observado antes. En la parte II damos una caracterización útil de los sistemas deductivos irreductibles y se prueba la existencia de irreductibles minimales, lo que tiene gran interés para el estudio del mencionado problema de Skolem. Los dos teoremas de representación que damos en 3 y 4, parte II, no son necesarios en la parte III. Uno de estos teoremas es de representación topológica "tipo Stone". Contrariamente a lo que sucede para las álgebras de Heyting, no se puede afirmar la casi-compacidad del espacio topológico de representación.

Chiesa, Rubén Alberto. "Estudio de las características y composición de la oleogomoresina exudada del Mulinum Spinosum (Neneo) de la zona de Zapala en Neuquén" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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*Antecedentes Lugar de origen: Zapala (Neuquen) Epoca de recolección: enero de 1960 Método de obtención: exudado provocado por cortes en el tronco. *Caracteres físicos *Caracteres organolépticos Aspecto: opaco y consistencia pastosa Color: ambar Olor: fuertemsnte aromático Partición de la oleogomoresina en: goma, resina y aceite esencial. Se partió de 108,15 grs de muestra, obteniéndose: Goma: 5 g - 4,62% Sol. éter de petróleo: 72,3 g (66,95%). Resina Sol. alcohol etílico: 15,8 g (14,62%). Aceite esencial: 16,5 cm3 (12,84%). GOMA: Se hicieron ensayos cualitativos de identificación con resultados negativo. Carece de adhesividad en suspención acuosa. Rf(glúcidos): 0,22. Posiblemente arabanos. RESINA: Determinaciones Solubilidad en distintos solventes: acetona, etanol, butanol, acetato de butilo, Toluol, glicerina, etc. Punto de ablandamiento: 45°C. Indice de ácido: 124,5 Indice de éster: 70,6 Indice de iodo: 97,78 Viscosidad: L-M Gardner-Holdt a 25°C equivale a 3,00-3,20 poises Indice de refracción: 1,5 Espectro infrarojo: revela presencia de ácidos, esteres, grupos carbanílicos. Presencia de compuestos carbonílicos: 2-4 dinitrofenilhidrazona P.F. 182°C. Ensayos de aplicación en barniz: La parte soluble en éter de petróleo mezclada con partes iguales de esencia de trementina se comporta como un barniz de secado lento que dá capa brillante que queda bien adherido a la madera. La oleogomoresina tal cual no dá resultado. Aceite esencial: Aspecto: producto oleoso, límpido. Color: amarillo muy pálido recién destilado. Olor: suigeneris. Determinaciones Peso específico: a 14,5°C = 0,8407 gr/cm3 Indice de refracción: Poder rotatorio: Cromatografía en columna, por desplazamiento, para separar los hidrocarburos terpénicos del aceite esencial liberado de carbonílicos. No dio resultado. Destilación analítica al vacio: se separaron 8 fracciones y 1 residuo, se constató por cromatografía gaseosa que estaban constituidas por mezclas. Cromatografía en placa de ácido silícico: se constató la presencia de carbonílicos. Espectrofotometría ultravioleta: ligera inflexión en 265mu. Cromatografía en fase gaseosa A) Columna R de 2 m (de polipropileno glicol.P.M.v550 sobre tierra de diatomeas; se le denomina UCON LB - 550 - X. Se cromatografiaron usando esta base fija y N2 como gas a 195°C y flujo 18,3 ml/min., las fracciones de la destilación analítica, obteniéndose hasta nueve componentes. B) Columna SAIB (diacetato exaisobutirato de sacarosa, 10% sobre tierra de diatomeas) de 2 m, se usó a 150°C con gas N2 y flujo 16,2 ml/min. Se hizo un cromatograma tal cual obteniéndose 4 picos y residuo destilación 5 componentes. Espectro infrarojo libre de oarbonílicos: predominio de hidrocarburos terpénicos. Componentes identificados: Hidrocarburos: & pineno pineno, limoneno, mirceno. Compuestos carbonílicos: existen los siguientes compuestos no identificados Cetona: 2-4 dinitrofenilhidrazona P.F. 128 - 130 semicarbazona P.F. 238°C Aldehido: 2-4 dinitrofenilhidrazona: a) derivado rojo P.F. 181°C. b) derivado amarillo pardo P.F. 194°c. semicarbazona P.F. 274°C con descomposición. Oxidación fracción 2 dest. analítica: P.F. 108- 110°C (1ra cristalización) P.F. 126°c (2da cristalización) PoFo 128°C (3ra cristalización) Fracción 8° destilación analítica: 2-4 dinitrofenilhidrazona P.F. 100°C. Residuo destilación en columna: a) 2-4 dinitrofenilhidrazona de la cetona P.F. 98°C b) Complejo Girard T I2Hg del aldehido P.F. 127°C (color parduzco).

Bison, Federico Marcelo. "La fabricación del azul de ultramar" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Este trabajo tiene por objeto primordial, demostrar la posibilidad de fabricar el pigmento mineral azul ultramar con materias primas argentinas. Luego de una reseña historica ganeral, desde su descubrimiento por Vauquelin en el año 1814 hasta la fecha indicandose las principales teorías sobre la constitución y fórmula del ultramar, se encaró la parte experimental según se resume a continuación. Se fijó el método de trabajo que puede ser en mufla o en crisoles. Se adopto este último, pués permite tratar todo tipo de mezclas, no ocurriendo lo mismo con el de mufla, pues las preparaciones ricas en sílice solo pueden ser tratadas en crisoles. Acontinuación se efectuaron los análisis de materias primas, para pasar luego a la preparación de mezclas a fin de obtener el pigmento. Se prepararon cuatro tipos de mezclas, dos ricas en Sílice y dos pobres en dicho elemento. A su vez entre las dos pobres y las dos ricas en sílice se formuló una pobre y otra rica en azufre, abarcandose así todas las posibilidades. Se llamó a las mezclas M1, M2, M3 y M4 respectivamente. En el capitulo siguiente se estudió la influencia de la temperatura de cocción en cada una de las mezclas, fijandose las temperaturas optimas de reacción que quedaron fijadas en las siguientes cifras M1,720-740 °C, M2,680-690 °C, M3,760-780 y M4,830-850 °C. En el capitulo comentado se observó que la formación del pigmento quedaba incompleta sobre todo hacia el centro de la masa del crisol. Así pues, seguidamente se estudió la influencia de la temperatura de enfriamiento o sea el período de oxídación, en el cual los productos intermedios, que llegan a la temperatura de cocción al verde de ultramar, pasan al color azul. En este capítulo se demostro que el tiempo de temperatura de enfriamiento deben ser lo suficientemente prolongados como para permitir que la oxidación sea completa. Todas las mezclas se prepararon con dos tipoe de caolin, una con 35% de alumina y el otro con 42% de este componente. Se observó en todas las mezclas una mayor capaciadad de reacción en el caolín con mayor tenor de alúmina, aún en los casos de mezclas ricas en sílice y que llevan agregados de este compuesto. Así pués en el capítulo siguiente se estudió la influencia de los distintos componentes. Se verificó que el caolín de 35% de alúmina por agregado de sulfato de aluminio se volvía más reactivo, aunque sin llegar al grado logrado con el caolín que tiene por naturaleza un tenor mayor. Se evidenció pués la importancia primordial que tiene, en la obtención del pigmento, el contar con la arcilla adecuada. El resto de los componentes no tiene mayor significación, siempre que cumplen una serie de especificaciones no rigurosas para los tipos corrientemente usados en la industria. A continuación se demostró que para obtener un pigmento con buen poder cubriente y tintoreo, es necesario lograr una buena granulometría en los diversos componentes de las mezclas. Ambas cualidades del pigmento poder cubriente y tintoreo, mejoran con una mejor molienda de los componentes; la relación no es directamente proporcional y es suficiente llegar en cada caso a la granulometría adecuada. Por último se estudió la influencia de las masas reaccionantes. Se determinó que los crisoles no deben ser muy pequeños pues dificultan la formación de productos intermedios (sulfuros y polisulfuros de sodio) que a la postre deben reaccionar en el caolín. Tampoco el tamaño debe ser demasiado grande, pues en ese caso la faz oxidante del proceso se hace demasiado larga. Termina la parte experimental, esbozando los métodos de purificación que consisten en un lavado para eliminar las sales solubles, para proceder luego a la molienda que se realiza en húmedo. Si se quiere clasificar el pigmento en distintas calidades, ello se logra por levigación. Aposteriori se indican los métodos de análisis y como se efectuan los ensayos de aplicación que se efectuan en forma comparativa con productos comerciales de plaza. Como punto final, se arriba, despuós de los ensayos efectuados a las siguientes conclusiones. l) Contamos en nuestro suelo con caolines de excelentes calidad para la obtención del azul de ultramar. 2) La constricción de crisoles para esta industria, con arcillas argentinas, no ofrece dificultades. 3) Es posible la obtención de todos los tipos de ultramar pobres en Si02 y azufre, pobres en Si02 y ricos en azufre y ricos en ambos componentes. 4) Una vez logrado la temperatura adecuada de cocción es suficiente regular el tiempo de calentamiento inicial y final para obtener un buen pigmento. 5) Es fundamental paro lograr buen poder tintoreo y cubriente, la buena molienda y homogeneidad de las mezclas preparadas. 6) Son más reactivos y dan mejor resultado los caolines con alto contendio en alúmina, aún en el caso de mezclas ricas en sílice.

Bertora, Pedro Antonio. "Determinación analítica de los productos resultantes de la cloración del fenol para obtener 2-4 diclorofenol" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Beltran, Faustino Francisco. "Determinación colorimétrica de molibdeno en suelos por ensayos directos y en relación con su importancia biológica" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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A.- Introducción 1.- El molibdeno. Acción biológica. Importancia de su determinación en suelos. El Mo se presenta en la naturaleza principalmente como molibdenita (S2Mo), wulfenita (MoO4Pb)y powellita (MoO4Ca). Si bien su reconocimiento data de mediados del siglo XVIII su importancia biológica ha sido apreciada recién en las últimas décadas. a) Acción sobre la vida vegetal: El Mo es uno de los micronutrientes indispensables. Su proporción en los vegetales es influenciada por el contenido de Mo del suelo, su pH y porcentaje de fósforo, nitrógeno y sulfatos. El contenido promedio de Mo en suelos es 2,5 ppm. Su exceso en general disminuye las cosechas pero su falta produce fenómenos mucho más graves caracterizados por: a) clorosis, caida de las hojas y escasez de flores; b) acumulación de nitratos y disminución del tenor proteico y del nitrógeno orgánico soluble cuando la planta debe tomar N de los nitratos, ya que el Mo forma parte de la enzima Nitrato-reductasa; c) disminución de clorofila, de ácido ascórbico y posiblemente también del contenido de azúcares; d) aumento de la relación fosfatos inorgánicos/fosfatos orgánicos. b) Acción sobre la vida animal: El exceso de Mo en los pastos produce la enfermedad diarreica conocida como "acedosis". Especialmente en vacas de cria y terneros ocurre un rápido desmejoramiento del animal, la piel pierde color, disminuye el rendimiento lácteo y puede producirse la muerte. En los ovinos los vellones de lana se deslustran. Existe interacción entre el Mo y el Cu de las pasturas y se ha observado que también influye el contenido en sulfatos de las mismas. Otros tipos de ganado son poco o nada afectados por el exceso de Mo y en general no se acepta que el mismo sea indispensable para la vida animal si bien estimula la acción de la xantino oxidasa intestinal. La importancia de cuidar el tenor de Mo en los suelos surge evidente del conocimiento de los inconvenientes que ocasiona su falta para la vida vegetal y su exceso para el ganado, principalmente vacuno y ovino. Como su absorción por los vegetales depende no solo de su proporción en el suelo, sino también de otros factores que hemos señalado, puede determinarse también el valor del llamado Mo absorbible por varios métodos de los cuales el considerado más exacto es el que extrae la muestra con solución de Tamm (ácido oxálico oxalato de amonio). La determinación del Mo total o absorbible presente en un suelo dado es por lo tanto fundamental antes de recomendar su agregado a los fertilizantes usados en el lugar, muy especialmente si se desarrolla alli una explotación mixta (agricola y ganadera). 2.- Determinación colorimétrica con técnica de ensayos directos. Conveniencias en general y para este caso en particular. De entre las reacciones de Mo de interés analítico la más apropiada para su determinación en suelos deberá ser: a) altamente selectiva, evitándose separaciones engorrosas de los múltiples elementos existentes en la muestra. b) muy sensible, ya que en caso de Mo absorbible deberá poder determinarse hasta 0,1 ppm de Mo. c) simple y rápida, requiriendo el minimo de instrumentos de laboratorio para poder efectuarse lo más cerca posible del campo a analizar. Las TECNICAS DE ENSAYOS DIRECTOS proporcionan una solución ideal para la primera condición enunciada y hemos buscado a través de un método colorimétrico apropiado el cumplimiento de las otras dos. Además, el grado de exactitud obtenible por la apreciación visual del color es ampliamente satisfactorio para el fin buscado. 3.- Alunas reacciones de Mo de importancia analítica. De la revisión efectuada de diversas reacciones de Mo descartamos las que no son aplicables para colorimetria. De las restantes, seleccionamos finalmente como la más apropiada a la reacción del tiocianato. Su sensibilidad supera la de muchas otras consideradas y ese factor fué importante para desechar las del ferrocianuro, SH2, S2O3Na2 (técnica de Falciola) y fenilhidrazina. Su mayor selectividad la hizo preferible a las del ácido tioglicólico, ferrocianuro, SH2 y dietil ditiocarbamato sódico. La fácil conservación y disponibilidad de los reactivos necesarios hace a la reacción del tiocianato superior a la generalidad de las demás, particularmente a las del ditiol y xantato. h.- Reacción seleccionada: tiocianato Una solución clorhídrica de molibdato, reducida por el ión Sn++ u otro reductor apropiado produce con SCNˉ un complejo rojo soluble en agua y extraible por diversos solventes orgánicos. La bibliografia revisada estudia la influencia de diversos factores y principalmente son ellos: a) ACIDEZ: habitualmente de ClH 3-7%. b) CONCENTRACIÓN DE SCNˉ que debe ser finalmente de mínimo 0,6%. c) CONCENTRACIÓN DE Cl2Sn: tiene poca importancia y la cantidad usada debe aumentarse en presencia de mucho Fe. Se han propuesto otros reductores que no hemos considerado preferibles. d) SOLVENTES ORGANICOS USADOS ya sean solubles en agua o no miscibles (para extraer el complejo de Mo-tiocianato). e) CONCENTRACIÓN DE N03ˉ Y DE Fe+++ que en ciertas técnicas se agregan para favorecer el desarrollo del color. La reacción se ha aplicado también con técnica de "ensayo a la gota" y utilizando resinas de intercambio iónico. Se describen interferencias y aplicaciones citadas por la bibliografía. B.- ESTUDIO EXPERIMENTAL a) De distintos solventes ensayados (alcoholes butílico, isopropílico, isoamílico, ciclohexílico y bencílico; acetatos de etilo, butilo y amilo; fosfato tributílico, éter etílico, carbitol, cellosolve, butil cellosolve y mezclas de algunos de ellos entre si y con C0l4 6 CHCl3) se eligieron finalmente 3: acetatos de butilo y de etilo y butanol. Los mismos extraen con eficiencia satisfactoria el complejo de Mo-tiocianato, proporcionan una sensibilidad de 0,75 y separan sin dificultad de la fase acuosa. b) De diversas variantes ensayadas en los reactivos y técnica de la reacción del tiocianato, resultó como la más apropiada la siguiente: En un tubo de ensayo se introduCen 1 ml de solución de Mo + 3,5 ml solución ClH al 1/3 + 0,5 m1 solución Cl2Sn.2H20 10% en ClH 1 N + l ml SCNK 10%. Se agita con 2 ml de uno de los tres disolventes elegidos y se compara el color de la fase orgánica con los patrones. Para solucionar la dificultad en la obtención de patrones permanentes dadas las variaciones de color que se producen con el correr del tiempo, se propone la preparación de los mismos con Cl2Co.6H2O y C13Fe.6H2O en solución acuosa acidulada con ClH hasta pH 2,0 o menor. c) Interferencias: Se ensayó 1a técnica propuesta en presencia de 5 mg de diversos iones. Se halló que pueden interferir los de pocos elementos: Ag- Hg- Cu- Fe- Ti- W- V. Centrifugando los precipitados producidos se elimina el inconveniente con los tres primeros. La presencia de cantidad grande de Fe requiere el aumento del Cl2Sn y es preferible en este caso utilizar solución de Cl2Sn al 40% para no diluír excesivamente la fase acuosa. La interferencia del W se elimina complejándolo con tartrato de sodio y potasio antes de acidular con ClH y la del Ti haciendo otro tanto en cualquiera de los pasos de la reacción pero con FNa. Para el V en cambio, los complejantes ensayados nos dieron resultados inferiores al método que propone Grigg de lavar la fase orgánica con solución de Cl2Sn. El Co, que interfiere utilizando acetato de etilo o butano no molesta con acetato de butilo siempre que este no esté impurificado por butanol sin esterificar. Se aplicó la técnica propuesta a muestras de suelos para determinar Mo total y absorbible. Para Mo total se trabajó con 1,5 g de muestra fundiéndola en crisol de Pt con CO3Na2. El residuo se disgregó con agua y se filtró antes de llevar a sequedad con ClH. El Mo absorbible se determinó previa extracción con solución de Tamm. Puede trabajarse bien con 12 g de muestra. C.- DISCUSIÓN DE RESULTADOS En párrafos anteriores se ha señalado el porqué de la elección de la reacción del tiocianato para resolver el problema planteado. De los distintos reductores utilizables en dicha reacción preferimos el Cl2Sn al S2O3Na2 que precipita azufre coloreando de amarillo la fase orgánica y al sistema Iˉ/SO3˭ que no mejora la sensibilidad y tiene entre otros inconvenientes el peligro de la formación del ácido iodosulfínico. De los tres solventes que hemos hallado más adecuados el acetato de butilo es menos volátil y menos hidrolizable que el de etilo y no presenta el inconveniente del butanol de permitir el desvanecimiento del color del complejo de Mo-tiocianato. Además, en presencia de W, V o Co, el acetato de butilo es superior a los otros dos solventes por colorearse menos con sus iones. D.- CONCLUSIONES La reacción del tiocianato es la más apropiada para la resolución del problema planteado por reunir las siguientes caracteristicas: alta sensibilidad, buena selectividad, sencillez, rapidez y por requerir poco material de laboratorio y reactivos analíticos, todos ellos accesibles. La técnica propueSta consiste en agregar en tubo de ensayo a 4,5 ml del extracto clorhídrico de la muestra a investigar, 0,5 ml de ClgSn.2H2O al 10% en ClH l N, 1 ml de SCNK 10% y agitarlo con 2 ml de acetato de butlo (o eventualmente de acetato de etilo o butanol). Teniendo los reactivos indicados y el solvente en buretas apropiadas el número de reacciones que puede efectuarse en una jornada de trabajo es extraordinario. El límite de identificación es de 0,75 de Mo.

Baró, Gregorio Bonifacio. "Estado químico del arsénico formado por transformaciones nucleares en compuestos inorgánicos de germanio, selenio, bromo y arsénico" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Abstract:
The distribution of radioactive arsenic among trivalent and pentavalent states of arsenic produced by nuclear transformations has been investigated in simple inorganic compounds of germanium, selenium, bromine and arsenic. In some cases we have studied the change of this distribution by annealing processes. The nuclear transformations we have studied are the following: Ge77-—β—> As77 Se76 (n,p) As76 Br81 (n,α) As78 Br79 (n,α) As76 As75 (n,γ) As76 The compounds were irradiated with neutrons in the RAI reactor in Buenos Aires and later with neutrons obtained by bombarding beryllium with 26 MeV deuterons in the Philips synchrocyclotron of Amsterdam. The chemical separations used consisted of the dissolution of the irradiated compound in a solution containing AsIII and AsV carriers. The arsenate fractions were separated from the arsenite fractions by precipitation as magnesium ammonium arsenate. The arsenite was then oxidized to arsenate which in turn was precipitated as magnesium ammonium arsenate. All fractions were converted to magnesium piro-arsenate. The radioactive samples were counted with an end-window G.M. counter under conditions of standard geometry. Annealing was carried out in constant-temperature baths during specified periods of time. It is evident from our experimental results that chemical conditions in the aqueous medium, and specially the pH, have little or no influence on the distribution of the arsenic activity among the two oxidation states. This suggests that the final form in which the radioactive arsenic will be found is already determined inside the target lattice. It is even more striking that the distribution observed in GeO2 is very nearly equal to that in SeO2. This suggests that the structure of the oxide is the determining factor for the distribution of the arsenic activity among arsenite and arsenate fractions. It is very curious that the AsV: total As of radioactive arsenic in the oxides of germanium and selenium and in the oxides of arsenic may be represented as a linear function of the oxygen: parent element ratio for the irradiated compound. This is true for some other compounds as Na2Se04 and Na2Ge03. In the other compounds that we have investigated the linear relationship does not hold very well. In part this maybe the reflection of the differences in the lattice arrangement, but reducing and oxidizing tendencies of the irradiated compounds may also possibly play a role. The differences found between Na2Se03 and H2Se03 can be ascribed to bound hydrogen present inside the latter compound. The results in the bromine compounds indicate that the distribution of radioactive arsenic among the arsenite and arsenate fractions depends on the amount of oxygen contained in the irradiated compounds. Even in the bromides the percentage of radioarsenic is fairly directly correlated with the oxygen present as water in the crystal. Annealing turned out to be quite slow, even at temperatures appreciably higher than those required to increase the retention in most neutron irradiated solid salts. The first part of this thesis presents a survey of the field of Szilard-Chalmers and similar phenomena with emphasis on inorganic systems. It will not cite all the literature published until now, but will try to review some of the most significant recent work.

Badin, Pedro Antonio. "Estudio de los ácidos clorogénicos y sustancias relacionadas de la yerba mate" (1961). Tesis doctoral. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.

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Resumen:
Se trató de aclarar la estructura de una sustancia cristalina que fué aislada por primera vez de la yerba mate por Hauschild (1935) Y posteriormente por Deulofeu, Fondovilla, Díaz, Mendive (1943). El trabajo se encaminó primero hacia la identificación de la Sustancia Tánica de Hauschild por cromatografía en papel. Se encontró de esta manera que sus Rf no coincidían con los ácidos clorogénico, isoclorogénico, neoclorogénico y cafeico. Por hidrólisis enérgica en medio ácido la Sustancia Tánica de Hauschild produce los ácidos cafeico y quínico, los cuales se reconocieron por cromatografía en papel. Se efectuó la determinación del equivalente de neutralización de la Sustancia Tánica de Hauschild y la curva obtenida demostró que no era un ácido carboxílico. Después de la hidrólisis alcalina suave, en cambio se pudo determinar un equivalente de neutralización 347, que coincide con el de una lactona del grupo de los ácidos clorogénicos. La Sustancia Tánica de Hauschild es por lo tanto una lactona que no es idéntica a la lactona del ácido isoclorogénico, descrita en la literatura. Para poder estudiar los productos de hidrólisis con álcalis diluídos ae hicieron experiencias de distribución en contracorriente con los ácidos clorogénico, isoclorogénico, neoclorogénico y cafeico que permitieron conocer sus máximos de distribución en condiciones experimentales bien normalizadas. Aplicando la partición en contracorriente se pudo comprobar que por tratamiento alcalino suave de la Sustancia Tánica de Hauschild aparecen dos sustancias distintas. La primera de ellas resultó ser ácido neoclorogénico. La segunda no pudo obtenerse en cantidades suficientes como para estudiarla a fondo, pero pudo demostrarse que contenía ácido cafeico en su molécula Provisoriamente se llamó a esta sustancia "sustancia tubos 19-20". Se encontró que la "sustancia T 19-20" es un producto vinculado con el ácido neoclorogénico porque también se lo obtiene al someter a este ácido al mismo tratamiento alcalino. Para su identificación, además de la distribución en contracorriente, se determinaron sus Rf por cromatografía en papel. Por otra parte se realizaron experiencias para comprobar si la "sustancia T 19-20" ya existía como tal en las hojas de yerba mate. El estudio por cromatografía en papel de diferentes extractos reveló que contenían ácido clorogénico, ácido isoclorogénico, ácido neoclorogénico y la "sustancia T 19-20". En ningún caso se pudo encontrar la Sustancia Tánica de Hauschild en cantidades apreciables en alguno de los extractos estudiados. Aplicando la técnica de Sondheimer (1958), con columna de Sílicagel embebida en ácido sulfúrico 0,5 normal, se pudieron separar los ácidos clorogénico, isoclorogénico, neoclorogénico y la "Sustancia T 19-20" de extracto de yerba mate. Las identificaciones se hicieron por cromatografía en papel de cada una de las fracciones recogidos.

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